1．前言    乙烯基酯樹脂是由環氧樹脂與甲基通過開環加成化學反應而制得。它保留了環氧樹脂的基本鏈段，又有不飽和聚酯樹脂的良好工藝性能，它在適宜條件下固化后，表現出某些特殊的優良性能。故自二十世紀六十年代以來，獲得了迅速發展，首先由美國殼牌化學（Shell Chemical）推出Epocrgl品牌，然后在1966年由美國Dow化學推出Derakane品牌，緊隨推出的是Ashland化學的Hetron品牌，以及日本的昭和高聚物株式會社的Ripoxy品牌，其它的國外品牌或生產商有AOC、Interplastics等，而國內也研發自己的乙烯基酯樹脂，因此目前國內外市場上的品牌和種類繁雜，表1.1中列出了國內外幾個廠家的乙烯基酯樹脂品牌及不同類型產品的牌號。由于樹脂合成的工藝和方法的不同，乙烯基樹脂的結構、性能及應用也有差別，故本文簡述乙烯基酯樹脂的品種、性能及應用，并加以分類以利于用戶在使用時判別和對照。 2．標準型雙酚A環氧乙烯基酯樹脂    標準型雙酚A環氧乙烯基樹脂是由甲基與雙酚A環氧樹脂通過反應合成的乙烯基樹脂，已溶于苯乙烯溶液，具體分子結構見圖2..1。該類型樹脂具有以下特點： 圖2.1 標準型雙酚A環氧乙烯基酯樹脂分子結構1、在分子鏈兩端的雙鍵極其活潑，使乙烯基樹脂能迅速固化，很快得到使用強度，得到具有高度耐腐蝕性聚合物；2、采用甲基合成，酯鍵邊的甲基可起保護作用，提高耐水解性；3、樹脂含酯鍵量少，每摩爾比耐化學聚酯（雙酚A-富馬酸UPR）少35-50%，使其耐堿性能提高；4、較多的仲羥基可以改善對玻璃纖維的濕潤性與粘結性，提高了層合制品的力學強度；5、由于僅在分子兩端交聯，因此分子鏈在應力作用下可以伸長，以吸收外力或熱沖擊，表現出耐微裂或開裂。表1.1 國內外乙烯基酯樹脂牌號一覽表 公司陶氏化學亞什蘭化學昭和聚合物D公司上緯企業上海富晨Reichhold國度美國日本荷蘭中國臺灣上海挪威品牌

DerakaneHetronRipoxyAtlacSwancorFuchemNorpol Dion標準型雙酚A環氧乙烯基酯411922806430901854,879,8809100阻燃型環氧乙烯基酯5109925507509058929300酚醛環氧乙烯基酯4709806305909078909400高交聯密度型環氧乙烯基酯—970600—9778989700柔性環氧乙烯基酯8084———980810—PU改性型環氧乙烯基酯———580—8209800  表2.1中列出了國外標準雙酚A型環氧乙烯基酯樹脂的典型性能表，其中國外的產品性能是按照ASTM標準或其它國外標準進行，與中國國家標準（GB）的測試方法有所差別，故我們選取了典型的一國外產品與富晨公司的854按國標進行比較測試，結果見表2.2。表2.1國外標準型雙酚A環氧乙烯基酯樹脂典型性能拉伸強度Mpa拉伸模量Gpa延伸率%彎曲強度Mpa彎曲模量GpaHDT℃Derakane 411832.97-81483.4102Hetron 922863.26.71413.5105Ripoxy 80679-3.21353.1110Atlac 430953.66.11503.4105Swancor 901853.45.51273.3101Dion 9100803.45953.3100表2.2 標準型雙酚A環氧乙烯基樹脂的力學性能（GB標準）一國外產品854乙烯基HDT ℃105105抗張強度Mpa8182抗張模量Gpa3.33.28斷裂伸長率%4.74.8彎曲強度Mpa116115彎曲模量Gpa3.63.7 3．阻燃環氧乙烯基酯樹脂    阻燃乙烯基樹脂一般采用溴化環氧樹脂合成，分子結構圖見圖3.1。由于樹脂中由于含溴，因此阻燃乙烯基樹脂在具有耐化學性的同時，又可以阻燃。國內外的幾個產品的典型性能見表3.1。 圖3.1 阻燃環氧乙烯基樹脂分子結構 表3.1國內外阻燃乙烯基酯樹脂典型性能拉伸強度Mpa拉伸模量Gpa延伸率%彎曲強度Mpa彎曲模量GpaHDT℃Derakane510A69-763 .47-8110-1243.7107Hetron 992903.55.01453.6108Ripoxy 550743.23.01053.3108Atlac 750903.64.01553.7110Swancor 905833.63.51313.7110Fuchem 892503.122.01003.3105Dion 9300763.541453.4110注：上表中的Fuchem 892測試方法是按國標（GB）進行。 4．酚醛環氧乙烯基酯樹脂    將酚醛環氧樹脂引入乙烯酯樹脂的骨架中，合成的乙烯基酯樹脂一般稱Novolac乙烯基酯樹脂，具體分子結構圖見圖4.1。樹脂具有較高的熱穩定性。樹脂固化后，交聯密度大。其熱變形溫度達120-135℃，可以延長使用壽命并具有優良的耐腐蝕性，特別對含氯溶液或有機溶劑耐腐蝕性好。國內外幾個酚醛環氧乙烯基酯樹脂的典型性能見表4.1。同樣，我們選取了典型的一國外產品按國標進行測試，具體見表 4.2。圖4.1 酚醛環氧樹脂分子結構表4.1  國外酚醛環氧乙烯基酯樹脂性能典型性能拉伸強度Mpa拉伸模量Gpa延伸率%彎曲強度Mpa彎曲模量GpaHDT℃Derakane 470853.63-41313.8149-154Hetron 980883.34.21503.4133Ripoxy 63074-2.5-3.01353.7137Atlac 590903.54.01553.6140Swancor 90782.63.542.71343.9148Dion 9400723.731253.6135表 4.2 酚醛環氧乙烯基樹脂的力學性能(GB標準)一國外產品890乙烯基HDT ℃137130抗張強度Mpa5972抗張模量Gpa3.63.45斷裂伸長率%2.752.73彎曲強度Mpa116122彎曲模量Gpa3.93.995．高交聯密度酚醛環氧乙烯基酯樹脂    為了適應耐高溫強度情況的需要，較多廠家對酚醛環氧乙烯基酯樹脂進行了改性，提高了樹脂的交聯密度和耐熱性能，具有優良的耐酸、耐溶劑腐蝕性和抗氧化性能，適用于各種高溫強腐蝕情況，如脫硫裝置（FGD）、高溫煙囪等。該類型的國內外生產廠家較少，同時幾個國外產品目前在國內市場均沒有供應，因此也不能對這幾個樹脂的性能按GB標準作一測試比較。表4.1中列出了國外幾個產品的典型性能，表4.2中列出898樹脂的力學測試性能，表中的各項性能指標是按中國國家標準（GB）進行。                                    表4.1 國外幾個產品的性能一覽表拉伸強度Mpa拉伸模量Gpa延伸率%彎曲強度Mpa彎曲模量GpaHDT℃Hetron 970783.72.91113.9149Ripoxy 60074-2.51353.7151Swancor 977763.62.11173.9154Dion 9700733.363.31463.46160表4.2 高交聯密度酚醛環氧乙烯基酯樹酯力學性能項    目澆 鑄 體*增 強 薄 板**數 值測試方法數 值測試方法拉伸強度 MPa70GB2568 - 95230GB1447 - 83拉伸模量 MPa×1033.50GB2568 - 9514.5GB1447 - 83延伸率 ％2.2GB2568 - 95——彎曲強度 MPa122GB2570 - 95320GB1449 - 83彎曲模量 MPa×1034.10GB2570 - 9513.5GB1449 - 83沖擊強度 KL/M210GB2571 - 95230GB1451 - 83Barcol硬度45GB3854 - 83——熱變形溫度 ℃150±5GB1634 - 89——l *：后固化處理：采用  MEKP固化劑，室溫固化24hr后，在80℃2hr，110℃1hr，155℃ 下1hr。l **：增強薄板鋪層為：表面氈1層/短切氈1層/04無堿玻璃布9層/短切氈1層/表面氈1層；總厚度4mm，總體樹脂含量約60%，后處理80℃2hr，110℃2hr，155℃2hr。 6．柔性乙烯基酯樹脂   為了適應各種防腐蝕工程施工的需要，發展了柔性乙烯基酯樹脂，柔性乙烯基酯樹脂具有對鋼和混凝土表面很高的粘接性，與傳統的環氧乙烯基酯樹脂相比，其延伸率更高，粘接強度大大的提高，抗沖強度提高近4倍，層間強度提高20%，并具有獨特的耐磨性。，其中表5.1列出了各產品的性能，同樣，我們選取了典型的一國外產品按國標進行測試，具體見表 5.2。其獨特的力學性能賦予了樹脂廣泛的應用：①用于耐腐蝕內襯、灌縫材料或底涂樹脂，如整體砂漿地坪制作中的底涂，可以省略國內施工操作中的玻璃鋼隔離層制作，在提高整體性能的同時，也可節省成本；②管接件等各種材料的粘接；③與Kevlar纖維或其它增強材料合用，制作高強度和耐疲勞的制品，如運動或軍用頭盔、帆船等。表5.1 柔性乙烯基酯樹脂典型性能拉伸強度Mpa拉伸模量Gpa延伸率%彎曲強度Mpa彎曲模量GpaHDT℃Derakane 8084723.2111173.079Swancor 980663.2111103.079表 5.2 柔性乙烯基酯樹脂的力學性能(GB標準)國外一產品810乙烯基HDT ℃7574抗張強度Mpa8382抗張模量Gpa3.23.35斷裂伸長率%6.06.1彎曲強度Mpa109105彎曲模量Gpa3.603.64 7．PU改性環氧乙烯基酯樹脂    該類型樹脂是通過氨基甲酸酯（如TDI）對環氧乙烯基酯樹脂進行改性而成，兼有鏈內不飽和性和鏈端的不飽和性，分子結構見圖6.1。和通常的雙酚A環氧乙烯基酯樹脂相比，具有優異的耐腐蝕性、柔韌性和良好工藝性，由于氨基甲酸酯的引入，提高了樹脂與纖維的相容性，并能保持樹脂表面良好的氣干性。能夠適合于纏繞等各種工藝。在表6.1中列出了幾個產品性能指標。 表6.1 PU改性乙烯基酯樹脂性能一覽表拉伸強度Mpa拉伸模量Gpa延伸率%彎曲強度Mpa彎曲模量GpaHDT℃Atlac 580833.54.21533.6115Fuchem 820823.24.31153.7115Dion 9800803.34.21453.2115注：上表中的Fuchem 820測試是按國標（GB）方法進行。  圖 6.1 PU改性環氧乙烯基樹脂分子結構 8．其它品種    目前，國內市場上乙烯基酯樹脂除上述品種外，還有兩大類：一類是較多廠家采用的型乙烯基酯樹脂，或在該樹脂基礎上用氨基甲酸酯改性處理，該類型樹脂耐溫等級比相應的甲基型乙烯基酯下降10—20℃，樹脂的延伸率上升，但由于缺乏甲基對酯鍵的保護作用，導致樹脂的耐腐蝕性能如耐堿性下降；另一類樹脂是我國特色產品，它是富馬酸改性雙酚A環氧乙烯基酯樹脂，但從嚴格意義上說，它不屬于乙烯基酯樹脂，而是乙烯基酯樹脂與雙酚A不飽和聚酯樹脂中的一個過渡品種，這種類型的乙烯基酯樹脂具有交聯密度高、脆性和收縮大的特點，由于樹脂中的酯鍵含量比標準型乙烯基樹脂高40-50%，因此其耐堿性相對較差。